光谱电化学的技术分析和分类方法
点击次数：1090 更新时间：2020-03-24
光谱电化学是将光谱技术原位或非原位地用于研究电极/溶液界面的一种电化学方法。这类研究方法通常以电化学技术为激发信号的同时可以检测大量光学信号，获得电极/溶液界面分子水平的，实时的信息。通过电极反应过程中电信息和光信息的同时测定，可以研究电极反应的机理，电极表面特性，鉴于参与反应的中间体和产物性质，测定电对的克式量电位，电子转移数，电极反应速率常数以及扩散系数等。
光谱电化学技术，按光的入射方式可分为光透射法，光反射法以及平行入射法。透射法是入射光束垂直横穿光透电极及其邻接溶液的方法。反射法包括内反射法和镜面反射法两种。内反射法是入射光束通过光透电极的背后，并渗透到电极和溶液的界面，使其入射角刚好大于临界角，光线会发生全反射；镜面反射法是让光从溶液一侧入射，到达电极表面后被电极表面反射。平行入射法，是让平行光束平行或近似平行地擦过电极和电极表面附近的溶液。
光谱电化学技术，按电极附近的厚度又可分为薄层光谱电化学方法和半无限扩散光谱电化学方法。薄层光谱电化学方法涉及的是电解池内电活性物质的耗竭性电解。一般外加电激发信号的激发时间比较长，列如采用电势阶跃实验时，采用较长的阶跃时间；如果采用循环伏安扫描试验，则采用较慢的电势扫描速率等。而半无限扩散光谱电化学方法，如果电解时间过长易引起浓度梯度而导致溶液对流，一般采用较短的电激发时间，常用的电激发信号有单电势阶跃，单电势开路弛豫,线性电势扫描和恒电流方法。
